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2024-09-13
高亮度近紅外探針實(shí)現(xiàn)環(huán)境光照射下的生物成像

  近紅外光是一種人眼不可見的光,相對于可見光(400-700 nm)而言,生物組織在近紅外窗口(700-1700 nm)內(nèi)對光的吸收與散射較小。這使得可以發(fā)射近紅外光的探針在生物成像和臨床腫瘤切除等領(lǐng)域具有天然的優(yōu)勢。鑭系納米顆粒被認(rèn)為是理想的近紅外發(fā)光材料,其發(fā)光效率主要依賴于鑭系敏化劑對外部能量的吸收和轉(zhuǎn)換效率。然而,傳統(tǒng)鑭系敏化劑的吸收截面較低,因此傳統(tǒng)近紅外探針通常需要較高能量的激光照射才能發(fā)光。過高的照射功率不僅會(huì)造成背景干擾,影響成像的信噪比和分辨率,還可能引起潛在的過熱現(xiàn)象,對生物組織造成傷害。因此,如何降低輻照光的能量,甚至在功率較低的環(huán)境光照射下來實(shí)現(xiàn)高信噪比近紅外成像,一直是科研人員面臨的難題。

  針對以上難題,復(fù)旦大學(xué)張凡教授團(tuán)隊(duì)開發(fā)了一系列尺寸均一,結(jié)構(gòu)和發(fā)射波長可調(diào)的新型過渡金屬元素鉻敏化的鑭系納米發(fā)光顆粒(Cr3+-sensitized lanthanide-doped nanoparticles, CLNPs)。該研究成果發(fā)表于三價(jià)鉻離子作為人體必需的微量元素,同時(shí)具有較高的光吸收截面。其摩爾消光系數(shù)是常用的鑭系敏化劑的十四倍,使其對激發(fā)光具有更強(qiáng)的收集能力。而本項(xiàng)目所開發(fā)的鉻金屬氟化物納米基質(zhì)具有低聲子能特性,不僅可以作為承載鑭系激活劑的基質(zhì),還可以作為敏化劑。團(tuán)隊(duì)首次在納米尺度實(shí)現(xiàn)了過渡金屬鉻離子對于六種鑭系激活劑的敏化,發(fā)光范圍覆蓋900-1700 nm。此外,與需要激光激發(fā)的傳統(tǒng)鑭系敏化納米粒子相比,新型的CLNPs在較弱的環(huán)境光照射下即可實(shí)現(xiàn)高效近紅外發(fā)光。CLNPs的亮度比相同尺寸的傳統(tǒng)鑭系敏化納米粒子最多高出三百七十倍。而其他過渡金屬(例如Mn2+,Ni2+)也有類似的敏化能力。這證明了過渡金屬對鑭系離子敏化在納米結(jié)構(gòu)中具有一定的普適性這一重要科學(xué)發(fā)現(xiàn)。

  不僅如此,CLNPs還可以外延生長至傳統(tǒng)鑭系敏化納米粒子表面,形成長程有序的界面結(jié)構(gòu),同樣可以通過界面能量傳遞的方式對傳統(tǒng)鑭系納米晶體進(jìn)行敏化,實(shí)現(xiàn)最高二十倍的發(fā)光增強(qiáng)。這一發(fā)現(xiàn)不僅拓寬了現(xiàn)有鑭系納米晶體的工具庫,還開啟了依靠過渡金屬敏化來實(shí)現(xiàn)鑭系納米晶體高效發(fā)光的新領(lǐng)域。

圖2:a-b,環(huán)境光照射下近紅外防偽墨水用于四色加密;

c-e,手術(shù)室無影燈照射下腫瘤切除導(dǎo)航;

f-g;口服商業(yè)化長余輝熒光粉作為“內(nèi)照射”光源的小鼠胃-原位胃癌的雙通道近紅外成像。

 

  團(tuán)隊(duì)基于CLNPs良好的化學(xué)穩(wěn)定性,將其作為新型防偽墨水實(shí)現(xiàn)了近紅外窗口的四色加密:噴灑了防偽墨水的樹葉在肉眼下仍然保持綠色,但在近紅外相機(jī)視野中,不再需要高功率的激光,僅需環(huán)境光的照射便可以清晰地觀察到不同通道的加密信息。不僅如此,在小鼠皮下瘤的手術(shù)切除實(shí)驗(yàn)中,團(tuán)隊(duì)利用CLNPs的強(qiáng)消光特性,僅在手術(shù)室無影燈的照射下就可實(shí)現(xiàn)近紅外手術(shù)導(dǎo)航。相比之下,為達(dá)到相同效果,使用傳統(tǒng)激光激發(fā)的功率需要高出十一倍。此外,團(tuán)隊(duì)還使用了口服商品化長余輝材料作為“內(nèi)照射”光源,通過選用摻雜不同鑭系激活劑的CLNPs可以實(shí)現(xiàn)小鼠不同臟器和不同病灶部位的高對比度多重成像。這一技術(shù)的應(yīng)用極大地簡化了近紅外成像的使用條件,同時(shí)也拓寬了近紅外納米探針的使用范圍。

 

  參考文獻(xiàn):

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